Lehr- und Arbeitsbuch Physikalische Chemie
von: Gerd Wedler, Hans-Joachim Freund
Wiley-VCH, 2019
ISBN: 9783527827275
Sprache: Deutsch
972 Seiten, Download: 33971 KB
Format: Online-Lesen, PDF
geeignet für:
Cover | 1 | ||
Vortitel | 2 | ||
Titelseite | 4 | ||
Copyrightseite | 5 | ||
Inhaltsverzeichnis | 6 | ||
Vorwort „Lehr- und Arbeitsbuch Physikalische Chemie“ Wedler/Freund | 16 | ||
Vorwort zur ersten Auflage | 18 | ||
1. Einführung in die physikalisch-chemischen Betrachtungsweisen, Grundbegriffe und Arbeitstechniken | 20 | ||
1.1 Einführung in die chemische Thermodynamik | 20 | ||
1.1.1 Zustand | 21 | ||
1.1.2 System und Umgebung | 21 | ||
1.1.3 Phase | 21 | ||
1.1.4 Gleichgewicht | 22 | ||
1.1.5 Arbeit | 22 | ||
1.1.6 Temperatur – Nullter Hauptsatz der Thermodynamik | 24 | ||
1.1.7 Wärmeaustausch und Wärmekapazität | 25 | ||
1.1.8 Isotherme und adiabatische Prozesse | 26 | ||
1.1.9 Intensive und extensive Größen | 26 | ||
1.1.10 Die thermische Zustandsgleichung des idealen Gases | 27 | ||
1.1.11 Mischungen idealer Gase, Partialdruck und Molenbruch | 31 | ||
1.1.12 Der Erste Hauptsatz der Thermodynamik und die kalorische Zustandsgleichung | 32 | ||
1.1.13 Die partiellen Ableitungen von U und H nach T, die molaren Wärmekapazitäten | 34 | ||
1.1.14 Die partiellen Ableitungen von U und Hnach ?, die Reaktionsenergie und dieReaktionsenthalpie | 37 | ||
1.1.15 Der Hess’sche Satz | 41 | ||
1.1.16 Die Standard-Bildungsenthalpien | 42 | ||
1.1.17 Die Umsetzung von Wärme und Arbeit bei Volumenänderungen | 43 | ||
1.1.18 Der Carnot’sche Kreisprozess | 49 | ||
1.1.19 Der Zweite Hauptsatz der Thermodynamik und die Entropie | 50 | ||
1.1.20 Die Entropie | 56 | ||
1.1.21 Kernpunkte des Abschnitts 1.1 | 59 | ||
1.1.22 Rechenbeispiele zu Abschnitt 1.1 | 60 | ||
1.1.23 Literatur zu Abschnitt 1.1 | 65 | ||
1.2 Einführung in die kinetische Gastheorie | 65 | ||
1.2.1 Das Modell des idealen Gases | 65 | ||
1.2.2 Kinetische Energie und Temperatur | 66 | ||
1.2.3 Die molare Wärmekapazität der Gase | 68 | ||
1.2.4 Kernpunkte des Abschnitts 1.2 | 70 | ||
1.2.5 Rechenbeispiele zu Abschnitt 1.2 | 70 | ||
1.2.6 Literatur zu Abschnitt 1.2 | 71 | ||
1.3 Einführung in die statistische Thermodynamik | 71 | ||
1.3.1 Wahrscheinlichkeitsrechnung und Verteilungsfunktion | 72 | ||
1.3.2 Die Boltzmann-Statistik | 74 | ||
1.3.3 Innere Energie und Zustandssumme | 75 | ||
1.3.4 Spezielle Aussagen des Boltzmann’schen e-Satzes | 76 | ||
1.3.5 Die Entropie in der statistischen Betrachtungsweise | 76 | ||
1.3.6 Kernpunkte des Abschnitts 1.3 | 78 | ||
1.3.7 Rechenbeispiele zu Abschnitt 1.3 | 78 | ||
1.3.8 Literatur zu Abschnitt 1.3 | 81 | ||
1.4 Einführung in die Quantentheorie | 81 | ||
1.4.1 Hinweise auf den Aufbau der Atome aus Atomkern und Elektronenhülle | 82 | ||
1.4.2 Bestimmung der Ladung des Elektrons | 82 | ||
1.4.3 Bestimmung der Masse des Elektrons | 83 | ||
1.4.4 Die Wellennatur des Elektrons | 84 | ||
1.4.5 Die Eigenschaften des Lichtes | 85 | ||
1.4.6 Der Dualismus Welle–Partikel | 89 | ||
1.4.7 Nachweis niedriger Energieniveaus in Gasen | 93 | ||
1.4.8 Die Spektrallinien der Atome | 94 | ||
1.4.9 Das Bohr’sche Modell des Wasserstoffatoms | 95 | ||
1.4.10 Die Schrödinger-Gleichung | 97 | ||
1.4.11 Die Behandlung eines freien Teilchens | 101 | ||
1.4.12 Die Behandlung eines Teilchens im eindimensionalen Kasten | 103 | ||
1.4.13 Die Behandlung eines Teilchens im dreidimensionalen Kasten | 105 | ||
1.4.14 Die Behandlung eines Teilchens im Potentialtopf | 107 | ||
1.4.15 Die Behandlung der Durchtunnelung eines Potentialwalls | 111 | ||
1.4.16 Kernpunkte des Abschnitts 1.4 | 113 | ||
1.4.17 Rechenbeispiele zu Abschnitt 1.4 | 113 | ||
1.4.18 Literatur zu Abschnitt 1.4 | 115 | ||
1.5 Einführung in die chemische Kinetik | 116 | ||
1.5.1 Einführung neuer Begriffe | 116 | ||
1.5.2 Reaktionen erster Ordnung | 117 | ||
1.5.3 Reaktionen zweiter Ordnung | 118 | ||
1.5.4 Reaktionen dritter Ordnung | 119 | ||
1.5.5 Reaktionen nullter Ordnung | 120 | ||
1.5.6 Die Bestimmung der Reaktionsordnung | 120 | ||
1.5.7 Unvollständig verlaufende Reaktionen | 122 | ||
1.5.8 Folge- und Parallelreaktionen | 123 | ||
1.5.9 Die Temperaturabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit | 124 | ||
1.5.10 Kernpunkte des Abschnitts 1.5 | 125 | ||
1.5.11 Rechenbeispiele zu Abschnitt 1.5 | 125 | ||
1.5.12 Literatur zu Abschnitt 1.5 | 128 | ||
1.6 Einführung in die Elektrochemie | 128 | ||
1.6.1 Grundbegriffe der Elektrochemie | 128 | ||
1.6.2 Die Wanderung von Ionen im elektrischen Feld und die elektrische Leitfähigkeit | 133 | ||
1.6.3 Die molare Leitfähigkeit eines Elektrolyten und eines Ions | 136 | ||
1.6.4 Die Konzentrationsabhängigkeit der Leitfähigkeit und der molaren Leitfähigkeit | 136 | ||
1.6.5 Elektrische Beweglichkeiten, molare Leitfähigkeiten der Ionen und Überführungszahlen | 139 | ||
1.6.6 Die Hydratation der Ionen | 142 | ||
1.6.7 Die Temperatur- und Lösungsmittelabhängigkeit der molaren Ionengrenzleitfähigkeit | 144 | ||
1.6.8 Schwache Elektrolyte | 145 | ||
1.6.9 Starke Elektrolyte, die Debye-Hückel-Onsager-Theorie | 146 | ||
1.6.10 Anwendungen der Leitfähigkeitsmessungen | 151 | ||
1.6.11 Kernpunkte des Abschnitts 1.6 | 151 | ||
1.6.12 Rechenbeispiele zu Abschnitt 1.6 | 152 | ||
1.6.13 Literatur zu Abschnitt 1.6 | 153 | ||
1.7 Beugungserscheinungen und reziprokes Gitter | 153 | ||
1.7.1 Allgemeine Merkmale der Beugungserscheinungen | 154 | ||
1.7.2 Fraunhofer’sche Beugung am Spalt | 155 | ||
1.7.3 Fraunhofer’sche Beugung am Doppelspalt | 157 | ||
1.7.4 Fraunhofer’sche Beugung am ebenen optischen Strichgitter | 158 | ||
1.7.5 Fraunhofer’sche Beugung am Kreuzgitter | 159 | ||
1.7.6 Fraunhofer’sche Beugung am Raumgitter, Röntgenstrahlinterferenzen | 160 | ||
1.7.7 Kernpunkte des Abschnitts 1.7 | 163 | ||
1.7.8 Rechenbeispiele zu Abschnitt 1.7 | 163 | ||
1.7.9 Literatur zu Abschnitt 1.7 | 163 | ||
2. Chemische Thermodynamik | 164 | ||
2.1 Das reale Verhalten der Materie | 164 | ||
2.1.1 Die thermische Zustandsgleichung des realen Gases | 165 | ||
2.1.2 Das Zweiphasengebiet | 169 | ||
2.1.3 Der kritische Punkt | 171 | ||
2.1.4 Das Theorem der übereinstimmenden Zustände | 172 | ||
2.1.5 Die thermische Zustandsgleichung kondensierter Stoffe | 173 | ||
2.1.6 Der Joule-Thomson-Effekt | 173 | ||
2.1.7 Kernpunkte des Abschnitts 2.1 | 175 | ||
2.1.8 Rechenbeispiele zu Abschnitt 2.1 | 175 | ||
2.2 Mischphasen | 177 | ||
2.2.1 Thermodynamische Größen von Mischphasen, partielle molare Größen | 177 | ||
2.2.2 Die Gibbs-Duhem’sche Gleichung | 180 | ||
2.2.3 Kalorische Effekte bei der Herstellung realer Mischphasen | 181 | ||
2.2.4 Mischungsentropie | 184 | ||
2.2.5 Kernpunkte des Abschnitts 2.2 | 185 | ||
2.2.6 Rechenbeispiele zu Abschnitt 2.2 | 185 | ||
2.3 Die Grundgleichungen der Thermodynamik | 186 | ||
2.3.1 Einführung der Freien Energie und der Freien Enthalpie | 187 | ||
2.3.2 Die charakteristischen Funktionen | 188 | ||
2.3.3 Die Gibbs’schen Fundamentalgleichungen | 191 | ||
2.3.4 Das chemische Potential | 192 | ||
2.3.5 Temperatur- und Druckabhängigkeit des chemischen Potentials | 193 | ||
2.3.6 Abhängigkeit des chemischen Potentials in Mischphasen vom Molenbruch | 195 | ||
2.3.7 Mischungseffekte in idealen Mischphasen | 196 | ||
2.3.8 Kernpunkte des Abschnitts 2.3 | 197 | ||
2.3.9 Rechenbeispiele zu Abschnitt 2.3 | 197 | ||
2.4 Der Dritte Hauptsatz der Thermodynamik | 198 | ||
2.4.1 Das Theorem von Nernst | 198 | ||
2.4.2 Ermittlung absoluter Entropien | 199 | ||
2.4.3 Kernpunkte des Abschnitts 2.4 | 200 | ||
2.4.4 Rechenbeispiele zu Abschnitt 2.4 | 200 | ||
2.5 Phasengleichgewichte | 201 | ||
2.5.1 Allgemeine Betrachtungen | 201 | ||
2.5.2 Die Gibbs’sche Phasenregel | 202 | ||
2.5.3 Phasengleichgewichte in Einkomponentensystemen | 203 | ||
2.5.4 Phasengleichgewichte in Zweikomponentensystemen zwischen einer Mischphase und einer reinen Phase | 206 | ||
2.5.5 Aktivität und Aktivitätskoeffizient | 217 | ||
2.5.6 Phasengleichgewichte in Zweistoffsystemen zwischen Flüssigkeit und Dampf | 226 | ||
2.5.7 Schmelzdiagramme binärer Systeme | 235 | ||
2.5.8 Ternäre Systeme | 238 | ||
2.5.9 Kernpunkte des Abschnitts 2.5 | 240 | ||
2.5.10 Rechenbeispiele zu Abschnitt 2.5 | 240 | ||
2.6 Das chemische Gleichgewicht | 242 | ||
2.6.1 Allgemeine Betrachtungen | 242 | ||
2.6.2 Standardreaktion, Restreaktion und Gleichgewichtskonstante | 243 | ||
2.6.3 Die Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten | 249 | ||
2.6.4 Die Druckabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten | 251 | ||
2.6.5 Experimentelle Ermittlung der Gleichgewichtskonstanten | 252 | ||
2.6.6 Berechnung von Gleichgewichtskonstanten | 254 | ||
2.6.7 Anwendungen des Massenwirkungsgesetzes | 258 | ||
2.6.8 Kernpunkte des Abschnitts 2.6 | 261 | ||
2.6.9 Rechenbeispiele zu Abschnitt 2.6 | 261 | ||
2.6.10 Literatur zu den Abschnitten 1.1 bis 1.3 und 2.1 bis 2.6 | 264 | ||
2.7 Grenzflächengleichgewichte | 264 | ||
2.7.1 Allgemeine Betrachtungen | 265 | ||
2.7.2 Die Oberflächenspannung | 265 | ||
2.7.3 Thermodynamik der Grenzflächen in Mehrstoffsystemen | 269 | ||
2.7.4 Zweidimensionale Oberflächenfilme | 271 | ||
2.7.5 Adsorption an Festkörperoberflächen | 273 | ||
2.7.6 Die Chromatographie | 277 | ||
2.7.7 Die elektrischen Doppelschichten | 278 | ||
2.7.8 Die Elektrokapillarität | 280 | ||
2.7.9 Kolloide | 282 | ||
2.7.10 Kernpunkte des Abschnitts 2.7 | 284 | ||
2.7.11 Rechenbeispiele zu Abschnitt 2.7 | 284 | ||
2.7.12 Literatur zu Abschnitt 2.7 | 285 | ||
2.8 Elektrochemische Thermodynamik | 285 | ||
2.8.1 Die Thermodynamik und die reversible Zellspannung | 285 | ||
2.8.2 Definition der elektrischen Potentiale und des elektrochemischen Potentials | 288 | ||
2.8.3 Das Zustandekommen der elektrischen Potentialdifferenz einer galvanischen Zelle, Elektrodenpotentiale und deren Messung | 291 | ||
2.8.4 Die verschiedenen Typen von Halbzellen | 293 | ||
2.8.5 Konventionen über die Darstellung einer galvanischen Zelle und das Vorzeichen elektrischer Potentialdifferenzen | 297 | ||
2.8.6 Elektrodenpotentiale | 298 | ||
2.8.7 Das Flüssigkeits- oder Diffusionspotential | 299 | ||
2.8.8 Verschiedene Typen von galvanischen Zellen | 302 | ||
2.8.9 Anwendungen von Potentialmessungen | 305 | ||
2.8.10 Kernpunkte des Abschnitts 2.8 | 309 | ||
2.8.11 Rechenbeispiele zu Abschnitt 2.8 | 310 | ||
2.8.12 Literatur zu Abschnitt 2.8 | 311 | ||
3. Aufbau der Materie | 312 | ||
3.1 Quantenmechanische Behandlung einfacher Systeme | 312 | ||
3.1.1 Behandlung des starren Rotators | 313 | ||
3.1.2 Behandlung des harmonischen Oszillators | 317 | ||
3.1.3 Behandlung des Wasserstoffatoms | 321 | ||
3.1.4 Drehimpuls, Bahndrehimpuls, Spin, Gesamtdrehimpuls und Quantenzahlen | 332 | ||
3.1.5 Kernpunkte des Abschnitts 3.1 | 338 | ||
3.1.6 Rechenbeispiele zu Abschnitt 3.1 | 339 | ||
3.1.7 Literatur zu den Abschnitten 1.4 und 3.1 | 341 | ||
3.2 Wechselwirkung zwischen Strahlung und Atomen – Atomaufbau und Periodensystem | 341 | ||
3.2.1 Die Spektren der im engeren Sinne wasserstoffähnlichen Teilchen | 342 | ||
3.2.2 Die optischen Spektren der Alkalimetalle | 343 | ||
3.2.3 Die optischen Spektren der Mehrelektronenatome | 345 | ||
3.2.4 Die Röntgenspektren | 346 | ||
3.2.5 Das Auger-Spektrum | 350 | ||
3.2.6 Die quantenmechanische Behandlung von Mehrelektronenatomen | 351 | ||
3.2.7 Pauli-Prinzip, Hund’sche Regeln und Aufbauprinzip | 352 | ||
3.2.8 Kernpunkte des Abschnitts 3.2 | 353 | ||
3.2.9 Rechenbeispiele zu Abschnitt 3.2 | 354 | ||
3.2.10 Literatur zu Abschnitt 3.2 | 354 | ||
3.3 Materie im elektrischen und im magnetischen Feld | 355 | ||
3.3.1 Das Verhalten der Materie im elektrischen Feld. Dielektrizitätskonstante und elektrische Polarisation | 355 | ||
3.3.2 Das Verhalten der Materie immagnetischen Feld | 362 | ||
3.3.3 Kernpunkte des Abschnitts 3.3 | 367 | ||
3.3.4 Rechenbeispiele zu Abschnitt 3.3 | 367 | ||
3.3.5 Literatur zu Abschnitt 3.3 | 367 | ||
3.4 Wechselwirkung zwischen Strahlung und Molekülen | 368 | ||
3.4.1 Das Lambert-Beer’sche Gesetz | 368 | ||
3.4.2 Quantenmechanische Behandlung der Absorption | 369 | ||
3.4.3 Das Rotationsspektrum | 374 | ||
3.4.4 Das Schwingungsspektrum | 376 | ||
3.4.5 Das Rotations-Schwingungsspektrum | 379 | ||
3.4.6 Das Raman-Spektrum | 381 | ||
3.4.7 Die Elektronen-Bandenspektren | 384 | ||
3.4.8 Emission aus elektronisch angeregten Zuständen | 387 | ||
3.4.9 Photoelektronen-Spektroskopie | 390 | ||
3.4.10 Die magnetische Resonanz | 392 | ||
3.4.11 Die Mößbauer-Spektroskopie | 405 | ||
3.4.12 Kernpunkte des Abschnitts 3.4 | 407 | ||
3.4.13 Rechenbeispiele zu Abschnitt 3.4 | 407 | ||
3.4.14 Literatur zu Abschnitt 3.4 | 413 | ||
3.5 Die chemische Bindung | 414 | ||
3.5.1 Die ionische Bindung | 414 | ||
3.5.2 Die kovalente Bindung | 417 | ||
3.5.3 Die metallische Bindung | 426 | ||
3.5.4 Die van der Waals’sche Bindung | 434 | ||
3.5.5 Mehrelektronensysteme | 435 | ||
3.5.6 Kernpunkte des Abschnitts 3.5 | 441 | ||
3.5.7 Rechenbeispiele zu Abschnitt 3.5 | 441 | ||
3.5.8 Literatur zu Abschnitt 3.5 | 442 | ||
3.6 Molekülsymmetrie und Struktur | 442 | ||
3.6.1 Die Symmetrie von Molekülen | 443 | ||
3.6.2 Dipolmoment und optische Aktivität | 446 | ||
3.6.3 Symmetrie der Molekülorbitale | 447 | ||
3.6.4 Symmetrie und Spektroskopie | 451 | ||
3.6.5 Struktur von Festkörpern | 453 | ||
3.6.6 Struktur von Festkörperoberflächen und nanoskopischen Systemen | 455 | ||
3.6.7 Struktur von Flüssigkeiten | 460 | ||
3.6.8 Struktur von flüssigen Kristallen | 461 | ||
3.6.9 Nicht-lineare optische Spektroskopie | 461 | ||
3.6.10 Kernpunkte des Abschnitts 3.6 | 468 | ||
3.6.11 Aufgaben zu Abschnitt 3.6 | 468 | ||
3.6.12 Literatur zu Abschnitt 3.6 | 469 | ||
4. Die statistische Theorie der Materie | 470 | ||
4.1 Die klassische Statistik und die Quantenstatistiken | 470 | ||
4.1.1 Die verschiedenen Statistiken | 470 | ||
4.1.2 Der Impulsraum, der Phasenraum und die Zustandsdichte | 471 | ||
4.1.3 Allgemeines zur Aufstellung der Verteilungsfunktionen | 474 | ||
4.1.4 Die Bose-Einstein-Statistik | 474 | ||
4.1.5 Die Fermi-Dirac-Statistik | 477 | ||
4.1.6 Die Boltzmann-Statistik | 478 | ||
4.1.7 Vergleich der Statistiken | 480 | ||
4.1.8 Kernpunkte des Abschnitts 4.1 | 481 | ||
4.1.9 Rechenbeispiele zu Abschnitt 4.1 | 481 | ||
4.2 Statistische Thermodynamik | 482 | ||
4.2.1 Die Zustandssumme und die thermodynamischen Funktionen | 482 | ||
4.2.2 Molekülzustandssumme und Systemzustandssumme | 485 | ||
4.2.3 Berechnung der Zustandssumme | 486 | ||
4.2.4 Berechnung der thermodynamischen Daten eines idealen einatomigen Gases (ohne Elektronenanregung) | 490 | ||
4.2.5 Thermodynamische Daten des idealen Kristalls | 491 | ||
4.2.6 Das Elektronengas | 496 | ||
4.2.7 Das Photonengas | 502 | ||
4.2.8 Berechnung von Gleichgewichtskonstanten von Gasreaktionen | 504 | ||
4.2.9 Kernpunkte des Abschnitts 4.2 | 506 | ||
4.2.10 Rechenbeispiele zu Abschnitt 4.2 | 507 | ||
4.3 Die kinetische Gastheorie | 510 | ||
4.3.1 Maxwell’sches Geschwindigkeits- Verteilungsgesetz | 510 | ||
4.3.2 Druck eines Gases auf die Gefäßwandungen | 514 | ||
4.3.3 Zahl der Stöße auf die Wand | 515 | ||
4.3.4 Der Gleichverteilungssatz der Energie | 516 | ||
4.3.5 Kernpunkte des Abschnitts 4.3 | 518 | ||
4.3.6 Rechenbeispiele zu Abschnitt 4.3 | 518 | ||
4.3.7 Literatur zu Kapitel 4 | 518 | ||
5. Transporterscheinungen | 520 | ||
5.1 Diemittlere freie Weglänge der Gasmoleküle | 520 | ||
5.2 Die Stoßzahlen der Gasmoleküle | 524 | ||
5.3 Transporterscheinungen in Gasen | 525 | ||
5.3.1 Die allgemeine Transportgleichung für Gase | 525 | ||
5.3.2 Die Diffusion in Gasen | 527 | ||
5.3.3 Die innere Reibung in Gasen | 529 | ||
5.3.4 Die Wärmeleitfähigkeit in Gasen | 530 | ||
5.3.5 Vergleich der Koeffizienten der Transportgrößen bei Gasen | 531 | ||
5.4 Laminare Strömung in engen Röhren | 532 | ||
5.5 Zusammenfassungen zu den Abschnitten 5.1 bis 5.4 | 533 | ||
5.5.1 Kernpunkte der Abschnitte 5.1 bis 5.4 | 533 | ||
5.5.2 Rechenbeispiele zu den Abschnitten 5.1 bis 5.4 | 534 | ||
5.5.3 Literatur zu den Abschnitten 5.1 bis 5.4 | 534 | ||
5.6 Die elektrische Leitfähigkeit in Festkörpern | 534 | ||
5.6.1 Das Ohm’sche Gesetz | 534 | ||
5.6.2 Die elektrische und thermische Leitfähigkeit in Metallen | 535 | ||
5.6.3 Die elektrische Leitfähigkeit von elektronischen Halbleitern | 538 | ||
5.6.4 Die elektrische Leitfähigkeit von festen Ionenleitern | 540 | ||
5.6.5 Kernpunkte des Abschnitts 5.6 | 541 | ||
5.6.6 Rechenbeispiele zu Abschnitt 5.6 | 541 | ||
5.6.7 Literatur zu Abschnitt 5.6 | 541 | ||
5.7 Die elektrokinetischen Erscheinungen | 541 | ||
5.7.1 Die Elektroosmose | 542 | ||
5.7.2 Das Strömungspotential | 544 | ||
5.7.3 Die Elektrophorese | 544 | ||
5.7.4 Kernpunkte des Abschnitts 5.7 | 544 | ||
5.7.5 Literatur zu Abschnitt 5.7 | 545 | ||
6. Kinetik | 546 | ||
6.1 Die experimentellen Methoden und die Auswertung kinetischer Messungen | 547 | ||
6.1.1 Übersicht | 547 | ||
6.1.2 Analysentechnik | 547 | ||
6.1.3 Langsame Reaktionen | 550 | ||
6.1.4 Schnelle Reaktionen | 551 | ||
6.1.5 Molekularstrahltechnik | 553 | ||
6.1.6 Kernpunkte des Abschnitts 6.1 | 554 | ||
6.1.7 Rechenbeispiele zu Abschnitt 6.1 | 554 | ||
6.2 Formale Kinetik komplizierterer Reaktionen | 555 | ||
6.2.1 Mikroskopische Reversibilität | 555 | ||
6.2.2 Chemische Relaxation | 556 | ||
6.2.3 Folgereaktionen | 556 | ||
6.2.4 Die Quasistationarität | 558 | ||
6.2.5 Kernpunkte des Abschnitts 6.2 | 559 | ||
6.3 Reaktionsmechanismen | 559 | ||
6.3.1 Der Lindemann-Mechanismus | 560 | ||
6.3.2 Reaktionen mit vorgelagertem Gleichgewicht | 561 | ||
6.3.3 Kettenreaktionen ohne Verzweigung | 562 | ||
6.3.4 Kettenreaktionen mit Verzweigung | 566 | ||
6.3.5 Explosionen | 566 | ||
6.3.6 Kernpunkte des Abschnitts 6.3 | 568 | ||
6.3.7 Rechenbeispiele zu den Abschnitten 6.2 und 6.3 | 569 | ||
6.4 Die Theorie der Kinetik | 570 | ||
6.4.1 Die einfache Stoßtheorie | 570 | ||
6.4.2 Die verfeinerte Stoßtheorie | 572 | ||
6.4.3 Die Theorie des aktivierten Komplexes | 579 | ||
6.4.4 Kernpunkte des Abschnitts 6.4 | 583 | ||
6.4.5 Rechenbeispiele zu Abschnitt 6.4 | 583 | ||
6.5 Die Kinetik von Reaktionen in Lösung | 583 | ||
6.5.1 Bimolekulare Reaktionen in Lösung | 584 | ||
6.5.2 Anwendung der Theorie des aktivierten Komplexes auf Reaktionen in Lösung | 587 | ||
6.5.3 Kernpunkte des Abschnitts 6.5 | 589 | ||
6.5.4 Rechenbeispiele zu Abschnitt 6.5 | 589 | ||
6.6 Die Kinetik heterogener Reaktionen | 590 | ||
6.6.1 Kinetik der Phasenbildung | 590 | ||
6.6.2 Auflösungsvorgänge | 592 | ||
6.6.3 Verzunderungs- und Anlaufvorgänge | 592 | ||
6.6.4 Kernpunkte des Abschnitts 6.6 | 593 | ||
6.6.5 Rechenbeispiele zu Abschnitt 6.6 | 593 | ||
6.7 Die Katalyse | 593 | ||
6.7.1 Allgemeines zu katalytischen Reaktionen | 594 | ||
6.7.2 Homogene Katalyse | 595 | ||
6.7.3 Heterogene Katalyse | 601 | ||
6.7.4 Oszillierende Reaktionen mit raum-zeitlicher Musterbildung | 607 | ||
6.7.5 Kernpunkte des Abschnitts 6.7 | 610 | ||
6.7.6 Rechenbeispiele zu Abschnitt 6.7 | 610 | ||
6.7.7 Literatur zu den Abschnitten 6.1 bis 6.7 | 611 | ||
6.8 Die Kinetik von Elektrodenprozessen | 612 | ||
6.8.1 Allgemeines zur Kinetik von Elektrodenreaktionen | 612 | ||
6.8.2 Die Durchtrittsüberspannung | 613 | ||
6.8.3 Die Diffusionsüberspannung | 617 | ||
6.8.4 Weitere Arten der Überspannung | 619 | ||
6.8.5 Die Zersetzungsspannung | 619 | ||
6.8.6 Kernpunkte des Abschnitts 6.8 | 620 | ||
6.8.7 Rechenbeispiele zu Abschnitt 6.8 | 620 | ||
6.8.8 Literatur zu den Abschnitten 1.5 und 6.8 | 620 | ||
7. Mathematischer Anhang | 622 | ||
A Stirling’sche Formel | 622 | ||
B Determinanten und Matrizen | 622 | ||
C Vektoren | 625 | ||
D Operatoren, Darstellung des Laplace-Operators in Polarkoordinaten | 625 | ||
E Unbestimmte Ausdrücke. Regel von de l’Hospital | 627 | ||
F Reihenentwicklung | 628 | ||
G Bestimmung von Maxima und Minima | 628 | ||
H Partialbruchzerlegung | 630 | ||
I Lösung des Integrals ? sin2 xdx | 630 | ||
J Lösung des Integrals ? sin3 xdx | 630 | ||
K Lösung der Integrale ?? 0 xne?x2dx | 631 | ||
L Lösung des Integrals ??0 ?12 e???(kT)d? | 632 | ||
M Lösung des Integrals??0 x3(ex ? 1)?1dx | 632 | ||
N Lösungen der Differentialgleichungd2?(x)dx2 + k2?(x) = 0 | 632 | ||
O Lösung der Differentialgleichung d2?(x)dx2 ? k2?(x) = 0 | 633 | ||
P Lösung der Poisson-Boltzmann-Gleichung | 634 | ||
Q Lösung der assoziierten Legendre’schen Differentialgleichung | 634 | ||
Normierung der Kugelflächenfunktion | 636 | ||
R Lösung der Schrödinger-Gleichung für den harmonischen Oszillator | 637 | ||
S Lösung der radialen Wellenfunktion des Wasserstoffatoms | 641 | ||
T Orthogonalitätsbeziehung der Wellenfunktionen | 642 | ||
U Fourier-Transformation | 643 | ||
V Weiterführende Literatur zum Mathematischen Anhang | 644 | ||
Lösungen zu den Aufgaben | 646 | ||
Lösungen zu Kapitel 1: Einführung in die physikalisch-chemischen Betrachtungsweisen, Grundbegriffe und Arbeitstechniken | 648 | ||
1.1 Einführung in die chemische Thermodynamik | 648 | ||
1.2 Einführung in die kinetische Gastheorie | 677 | ||
1.3 Einführung in die statistische Thermodynamik | 681 | ||
1.4 Einführung in die Quantentheorie | 697 | ||
1.5 Einführung in die chemische Kinetik | 713 | ||
1.6 Einführung in die Elektrochemie | 725 | ||
1.7 Beugungserscheinungen und reziprokes Gitter | 734 | ||
Lösungen zu Kapitel 2: Chemische Thermodynamik | 736 | ||
2.1 Das reale Verhalten der Materie | 736 | ||
2.2 Mischphasen | 742 | ||
2.3 Die Grundgleichungen der Thermodynamik | 746 | ||
2.4 Der Dritte Hauptsatz der Thermodynamik | 753 | ||
2.5 Phasengleichgewichte | 755 | ||
2.6 Das chemische Gleichgewicht | 767 | ||
2.7 Grenzflächengleichgewichte | 784 | ||
2.8 Elektrochemische Thermodynamik | 788 | ||
Lösungen zu Kapitel 3: Aufbau der Materie | 798 | ||
3.1 Quantenmechanische Behandlung einfacher Systeme | 798 | ||
3.2 Die Spektren | 808 | ||
3.3 Materie im elektrischen und im magnetischen Feld | 812 | ||
3.4 Wechselwirkung zwischen Strahlung und Molekülen | 816 | ||
3.5 Die chemische Bindung | 853 | ||
3.6 Molekülsymmetrie und Struktur | 861 | ||
Lösungen zu Kapitel 4: Die statistische Theorie der Materie | 872 | ||
4.1 Die klassische Statistik und die Quantenstatistiken | 872 | ||
4.2 Statistische Thermodynamik | 876 | ||
4.3 Die kinetische Gastheorie | 905 | ||
Lösungen zu Kapitel 5: Transporterscheinigungen | 910 | ||
5.1 Materie (Abschnitte 5.1 bis 5.4) | 910 | ||
5.2 Ladung (Abschnitte 5.5 bis 5.6) | 915 | ||
Lösungen zu Kapitel 6: Kinetik | 918 | ||
6.1 Die experimentellen Methoden und die Auswertung kinetischer Messungen | 918 | ||
6.2 Formale Kinetik komplizierterer Reaktionen und Reaktionsmechanismen (Abschnitte 6.2 und 6.3) | 921 | ||
6.3 Die Theorie der Kinetik (Abschnitt 6.4) | 925 | ||
6.4 Die Kinetik von Reaktionen in Lösung (Abschnitt 6.5) | 927 | ||
6.5 Die Kinetik heterogener Reaktionen (Abschnitt 6.6) | 932 | ||
6.6 Die Katalyse (Abschnitt 6.7) | 934 | ||
6.7 Die Kinetik von Elektrodenprozessen (Abschnitt 6.8) | 938 | ||
Einige nützliche Informationen | 942 | ||
Einige wichtige Konstanten | 942 | ||
Einige nützliche Formeln | 942 | ||
Unterschiedliche Angaben für die Energieeinheiten | 943 | ||
Umrechnungsfaktoren für Energieeinheiten | 944 | ||
Das griechische Alphabet | 944 | ||
Abkürzungen von Zehnerpotenzen (SI-Vorsätze) | 945 | ||
Sachverzeichnis | 946 | ||
EULA | 971 |